古属骆越地，早在三千多年前，壮族的先民骆越人便在这片土地上繁衍生息。秦始皇统一中国(公元前221年)龙州正式并入中国版图，属象郡辖地。汉属交趾郡龙编县地。唐武德四年(公元621年)置龙州，为该县建置的开始。先天二年(公元713年)置羁縻龙州。宋皇祐五年(公元1053年)，于下冻、布局等置羁縻冻州，隶属左江道；原羁縻金龙州改为迁龙寨，同年分封为牧，是为土司世袭之始。至和二年(公元1055年)龙州州属由旧州(今弄岗保护区内的旧州屯)迁至现在的县城所在地。元大德三年(公元1299年)，升龙州为万户府，属太平路；将羁縻冻州分置上冻、下冻两土州。明洪武二年(公元1369年)降龙州万户府为龙州，属广西布政司左江道太平府。洪武九年(公元1376年)迁龙寨改为金龙峒，属太平府安平土州(在今大新县)管辖。清初袭明制。雍正三年(公元1725年)，折上龙、下龙(今龙州)为两个土检司，隶太平府；雍正五年改土归流，废下龙移太平府驻扎。乾隆五十六年(公元1791年)于下龙司地复置龙州，上龙司归龙州承审；乾隆五十七年龙州改龙州厅，仍隶太平府。光绪三十三年(公元1907年)，上龙土司、上、下冻土州废除世袭，改隶龙州厅。宣统元年(公元1909年)，金龙峒从安平州划回龙州厅。民国二年(公元1912年)升龙州为军政分府，辖凭祥厅、上龙土司、上、下冻土州及金龙峒。1913年裁军政分府，置龙州县。1927年，上龙土司和金龙峒撤并入龙州县，隶镇南督察区，区署设于龙州。1928年又将原上龙土司和金龙峒地析出设上金县。1930年龙州起义，龙州、上金两县成立革命委员会。1937年龙州县更名龙津县。1949年12月，龙津、上金解放。1951年5月5日，龙津、上金并为联合县，县治龙州镇。1952年8月改名为丽江县，隶属崇左专区。1955年复改名龙津县。1958年12月，宁明县、龙津县、凭祥市合并为睦南县，县政府驻凭祥镇。龙津、宁明各划为片。1959年5月10日，复分为宁明县(凭祥市属宁明县)、龙津县。仍称龙津县。1961年12月31日恢复龙州县名至今。现龙州县共辖5镇7乡，117个村委会，6个居委会(社区)。